|
楼主 |
发表于 2009-12-21 08:09:39
|
显示全部楼层
土霉味化合物的去除技术
Geosmin和MIB均为饱和环叔醇类物质,是放线菌和蓝绿藻的二级代谢物,具有挥发性和抗氧化性,常规的水处理工艺不能很好地将其去除pJ。目前应用得较多的处理方法有吸附法、氧化法、生物处理法以及联合处理技术。
1化学降解法
Lalezary等研究表明,Geosmin和MIB具有抗氧化作用,20mg/L的C12在16 h的接触时间内对120ng/L的Geosmin有25%的去除率,4mg/L的C102在相同的接触时间内有60%的去除率,高达50mg/L的高锰酸钾在2 h的接触时间内不能氧化Geosmin。相对于其他氧化剂来说,臭氧对Geosmin和MIB的氧化较为有效。Moniwa等指出,MIB和Geosmin的臭氧氧化主要是通过•OH起作用的,并且水中天然有机物(NOM)的存在对两种物质的氧化可起重要作用。Lalezary研究显示,在有机纯水中,高达8 mg/L的臭氧只能氧化不到30%的MIB和Geosmin;Terashima发现,2 mg/L一5 mg/L的臭氧可降解天然水体中75%、一100%的MIB和Geosmin。这些结果表明基质作用很重要,因为水中含有的NOM可以激发•OH的形成。若用H202和Uv作为臭氧氧化的补充,则可激发产生更多的•OH,从而达到更好的去除效果。Glaze等在去除Colorado河水中的Geosmin和MIB实验中发现,相同的臭氧供给速率下,单独臭氧MIB去除率为73%---82%,Geosmin去除率86%-92%;臭氧加H202,MIB去除率为79%~89%,Geosmin去除率81%95%;臭氧加UV,MIB去除率为71%~83%,Geosmin去除率为87%~99%。LindaA
Lawto用Ti02作催化剂光降解浓度均为2.00ug/L的MIB和Geosmin,发现Geosmin在15 min时就有大于90%的去除率,到60min时Geosmin和MIB有99%的去除率。
2生物降解法
某些菌种对Geosmin和MIB有去除的作用。Narayan和Nunez[对土霉味物质的去除研究表明,杆菌类细菌可有效降解Geosmin。ChanceV Lauderdale从湖水中分离并鉴定了一种类似于梭状芽孢杆菌和球形芽孢杆菌的细菌,它可在有氧条件下降解MIB。生物膜法是目前应用较广泛的生物处理方法,PMHuckt用以玻璃珠为填料的生物反应器去除Geosmin和MIB,发现相比之下,Geosmin相当不易生物降解。Rittmann和MeCa提出,生物膜是由其他可降解的物质而不是只有嗅味物质维持时才能较好的发挥作用。
3吸附法
适当用量的粉末状活性炭(PAC)能够有效地去除Geosmin和MIB等气味化合物去除至10ng/L以下,因而水厂常常采用PAC解决阶段性的嗅味事件。PAC在缓解嗅味的应用上,受到活性炭的种类、PAC的投加点和投加量、混凝剂的投加量以及原水水质(如浊度、天然有机物质NOM的浓度和性质等)的影响。Gayle Neweombe等研究发现,木质活性炭对MIB的吸附不如椰壳炭和煤质炭,这与活性炭的孔结构、孔径分布和表面化学性质有关。张小满和曹达文对PAC的投加点作了相关研究,证明在混凝中段投加PAC的除嗅效果明显优于在混凝前投加;李大鹏等通过试验得出,投加点对除嗅效果的影响随着PAC投加量的增加而逐渐减小,混凝中段投加与混凝前投加相比,在达到同样的处理效果时平均可节省约10mg/L的PAC。张小平的研究表明,投加PAC可以节省l/3的混凝剂。Lionel Ho等研究得出,当混凝剂铝盐的投加量增加时,MIB的去除率下降,同时浑浊度的存在也会减少MIB的去除量,去除效果与絮体的尺寸和密实度有关,在浑浊度存在和铝盐剂量增加的情况下絮体尺寸和密实度随之增加,PAC颗粒结合到大絮体中,减少了与水的混合效率和MIB分子的扩散动力。David Cook等在对澳大利亚阿德莱德城市的四个水处理厂的水作相关的研究时发现,水中存在的天然有机物质NOM会改变吸附等温线,降低目标物质的吸附容量,尤其是与目标物质有相似结构和大小的化合物可直接竞争吸附点位,并且当源水的浊度达到26NTU或以上时,活性炭的用量将会有很大的提高。但据Graham等的研究表明,当去除率用原始浓度的百分数来表示时,Geosmin和MIB的去除效果并不受源水中天然有机物质的影响,也不受Geosmin和MTB的初始浓度的影响,它是一个独立的吸附过程。梁存珍、王东升等在研究粉末炭去除嗅味物质时发现,水中余氯的存在降低了PAC对嗅味物质的去除率,原因是氯与水中有机物的反应产物可以和嗅味物质竞争PAC上的吸附点,延迟加氯时间有利于PAC对目标化合物的去除,投加聚合氯化铝可以部分弥补余氯对去除嗅味物质
的不利影响。
当为解决嗅味问题须长期持续使用PAC时,PAC的投加量必须随Geosmin和MIB浓度的变化而变化,因此供给速率不易控制,这时使用颗粒状活性炭(GAC)较为经济。
有关研究表明,由于GAC物理、化学结构的复杂性以及水中有机物本身的复杂性,吸附等温线的形状对溶液平衡浓度轴往往呈典型的凹向上曲线。王九思等指出,一般情况下等温线陡的GAC要比等温线平缓的GAC更有利于吸附柱的运行。伍海辉、朱斌等在研究深度处理饮用水的活性炭筛选时,通过吸附等温线实验和动态吸附柱实验选出适合上海水质的最佳活性炭种类,同时发现根据吸附等温线得到的吸附剂的吸附性能与动态吸附柱实验结果相关性较好,活性炭的比表面积、碘值和亚甲蓝吸附值等吸附性能指标与活性炭对上海水的吸附能力之间的相关性较差,所以在选择合适的活性炭类型时,不能单凭这些指标,应根据对实际污染物的吸附效果进行选择。Elhadi等分别对新鲜的GAC和老化的GAC作了实验,发现新鲜的GAC处理效果优于老化的GAC,且处理体系的营养(C、N、P)对处理效果的影响较大。Massoud Pirbazari等在研究GAC吸附去除嗅味物质时,发现固定床吸附柱去除嗅味物质很有效,即使进水浓度达10ug/L,处理后残留的嗅味物质浓度也会降到嗅阂值以下。
Jellis曾采用高硅沸石作为Geosmin和MIB的吸附剂,结果10mg/L的粉末沸石对蒸馏水中Geosmin去除率为84%,MIB去除率为26%,同时发现高硅沸石的吸附性质对某种大小和形状的吸附物有针对性。沸石比活性炭易于再生,在包括加热、加酸、氧化的再生过程中有更高的稳定性,Jellis实验中,沸石经过了4个吸附/再生的循环过程而没有降低其效率。陈蓓蓓、高乃云等总结指出,沸石吸附与活性炭相比有诸多优点,但因成本昂贵而得不到广泛的应用。
1.5.4联用技术
吴德好用高锰酸钾和PAC联用处理有土腥味和霉烂味的原水发现,PAC和高锰酸钾联用对Geosmin和MIB的去除有更好的效果,高锰酸钾的氧化作用和高锰酸钾被还原后的新生态二氧化锰的吸附作用对去除Geosmin和MIB有主要贡献,高锰酸钾和PAC对二者的去除具有协同作用,lmg/L的高锰酸钾和10mg/L的粉末活性炭联用时平均去除率可以达到92%以上。岳舜琳也曾通过研究指出,高锰酸钾和PAC联用对水中Geosmin和MIB的去除有协同作用,效果明显,COD值也降到很低水平,此外活性炭还具有还原性,可以还原过量的高锰酸钾,从而使出水水质稳定可靠。GAC处理嗅味物质时,在其上附着的生物膜形成生物活性炭(BAC),与臭氧联用后,通过臭氧的氧化、活性炭的吸附和微生物的代谢作用强化了对Geosmin和MIB的去除。YoungsugKim等在传统工艺(混凝一沉淀一过滤)后分别用GAC和BAC对Geosmin和MIB进行去除,运行GAC时对原水中初始浓度为15.6ng/L的Geosmin的总去除率为57.0%.,71.3%,对初始浓度为8ng/L的MIB的总去除率为54.9%,71.9%;运行BAC时对Geosmin的总去除率为67.3%82.7%,对MIB的总去除率为62.2%--,74.4%。Smuramo等在日本的Kanamachi水厂传统工艺沉淀和过滤中间加入了臭氧一生物活性炭除嗅味系统,尽管原水中MIB的浓度变化很大,但经臭氧一活性炭处理后MIB可被全部去除。Masaki Sagehashi等用臭氧吸附氧化工艺降解MIB,采用高硅铝比USY沸石作吸附剂,憎水型有机物MIB吸附在其上并在微孔中富集,臭氧对MIB的降解系数在USY吸附的条件下是无吸附剂时的11000倍,高硅沸石的吸附显著加强了MIB的降解速率。
5小结
综上所述,Geosmin和MIB由于在水中的浓度和嗅阈值都很低,造成了处理难度的增加。PAC和GAC是普遍使用的较为经济有效的方法,但本底水质对吸附影响较复杂;沸石吸附工艺与活性炭相比有更多优越性,但投资成本和运行费用昂贵;Geosmin和MIB不易被一般氧化剂所氧化,而臭氧对其氧化有一定效用;光催化氧化是一种高效的方法,但因其去除机理、反应条件和中间产物等较复杂影响了其应用前景;生物方法需控制好适应菌落生长条件的稳定性,否则效果很差。吸附法对Geosmin去除效果较好,生物法对MIB去除效果较好;各种方法单独使用的效果不及有协同作用的两种或多种方法联用的效果好。若要获得更高的去除率则优先采用如臭氧生物活性炭等方法的联用。 |
|