含氯离子废水的化学需氧量测定

玉环小李

资料来源：转自  《中国给水排水》宿迁环境监察中心站  杨士建
    以前测某制革废水时常有一个头痛的事，由于氯离子含量太高，有时高达6000mg/L,需要加入2g硫酸汞来掩蔽，而硫酸汞经常是质量不好的，反而引进COD，导致测不准，看到这份资料给大家分享一下
    在分析工业废水化学需氧量时，常常会遇到含氯化合物较高的废水（如味精废水、保险粉废水、染料生产盐析废水、稀土矿物提炼废水、制革废水等），一般加入0.4克硫酸汞以消除氯离子的干扰，但是由于剧毒硫酸汞对环境和人体危害较大，故分析人员都不愿使用，为此提出一种新的分析方法。
    1 测定原理
    用高浓度的硝酸银对水样中的氯离子进行滴定以掩蔽氯离子，并且利用氯化银的溶解度小于重铬酸银溶解度的原理，以生成的砖红色重铬酸银沉淀来指示滴定终点。
    2 测定步骤
    取20mL的混合均匀水样（或适量水样稀释至20mL）置于250mL磨口的回流锥形瓶中，准确加入10mL重铬酸钾标准液（1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L），然后用硝酸银溶液（100g/L）对样品进行滴定，至出现砖红色沉淀为止。随后再加入数粒小玻璃珠，连接磨口回流冷凝管并从冷凝回流管上口慢慢地加入30mL的硫酸-硫酸银溶液，轻摇锥形瓶使之混匀，加热回流2小时（自开始沸腾时计时）。
    冷却后用90mL的水冲洗冷凝管壁，取下锥型瓶。溶液再度冷却后，若仍发现有砖红色沉淀则加入数滴氯化钠溶液（1.0g/L）直至砖红色沉淀消失为止。然后加3滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液（0.1mol/L）滴定，溶液颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。
    测定水样的同时用20mL的重蒸馏水按同样的操作步骤做空白实验，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。
    计算公式为：
    COD=(V0-V1)×C×8×1000/V
         V0—— 滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量，mol/L
         V1—— 滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量,  mL
         C—— 硫酸亚铁铵标准溶液的浓度, mol/L
         V—— 水样的体积, mL
    3 测定结果
    分析经过处理的浓度为208 mg/L的总站标样加入了氯化钠使各水样氯离子的含量分别为50，200，1000，4000 mg/L），结果显示，测定标准偏差为0.7%~1.8%，相对误差为-2.9%~0.9%。该方法与标准方法分析结果对照见表1。
   
    项目        标准方法(mg/L)        新方法（mg/L）        相对误差（%）
    印染废水            787             771            -2.0
    洗毛废水        2.19×103           2.23×103            1.8
    啤酒废水            639             649            1.6
    化肥厂废水            270             277            2.6
    造纸废水            480             471            -1.9